过氧化物交联具有适应性强、交联制品性能好等优点,因而获得了工业应用。过氧化物交联与辐射交联不同之处在于:①其交联过程必须有交联剂,即过氧化物存在;②交联反应必须在一定温度下进行。当交联剂是单纯过氧化物时,其反应过程如下:过氧化物受热分解生成自由基,自由基进攻PE(无卤阻燃剂)大分子链,夺取分子链上的氢原子,生成PE(无卤阻燃剂)大分子链自由基;PE(无卤阻燃剂)大分子链自由基具有高度反应活性,当两个PE(无卤阻燃剂)分子链自由基相遇时,便相互结合,形成高分子链间的化学键而交联。过氧化物交联所用的交联剂为有机过氧化物,常用的品种主要有DCP、BPO等。用过氧化物交联PE(无卤阻燃剂)时,挤出温度必须保持很低,一旦挤出温度高于过氧化物的分解温度,早期的交联可能导致出现焦化,影响制品的质量甚至损坏设备,该温度极限严格限制着可交联PE(无卤阻燃剂)的挤出速度,而且在挤出制品时,要有专用的挤出机和高压连续交联管道,这就限制了该技术在中、小企业的应用。
由于过氧化物交联在应用上的限制,导致人们对它的研究不如辐射交联和硅炕交联多。近年来,人们在用过氧化物交联PE(无卤阻燃剂)时发现,采取交联剂与助交联剂并用效果会更好。助交联剂可提高交联度,降低降解几率,并可适当降低交联剂的用量。助交联剂为分子中含有硫、后、C=C类结构的单体或聚合物,常用的品种有后类、甲基丙烯酸甲酯类。PE(无卤阻燃剂)过氧化物交联近年来的一个主要发展方向是将极性单体接枝到PE(无卤阻燃剂)链上,这些极性单体包括马来酸酐、丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯酸酯等。接校后的PE(无卤阻燃剂)与金属、填料或其它聚合物(如PA)之间的相容性得到了改善。
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